抗氧化剂柠檬酸异丙酯的技术研究

日本允许在油脂和黄油中使用抗氧化剂柠檬酸异丙酯。柠檬酸异丙酯是柠檬酸异丙酯（一异丙酯、二异丙酯和三异丙酯）的混合物，它和油脂中的微量金属作用生成非活性化合物，可防止氧化，但二异丙酯和三异丙酯的效果非常低。
    1.、原理
    用4一溴甲基一7一甲氧基香豆素（Br—M呲）把柠檬酸一异丙酯和二异丙酯进行荧光标记，用薄层色谱进行定性后，把柠檬酸一异丙酯、二异丙酯和三异丙酯进行水解成柠檬酸，然后用液相色谱法定量，本法回收率84％ ～93％。检出限5 g（以一异丙酯计）。苯甲酸、山梨酸、丙酸、脱氢醋酸、BHA、BHT等无干扰。
    2.、试剂
    标准品：柠檬酸一异二异和三异丙酯；Br—Mine：50rag Br—Mmc溶于40ml丙酮；l8一冠醚一6（18一CROWN一6）；氢氧化钾溶液；9g氢氧化钾溶于10ml水中；阴离子交换树脂柱：直径．5cm的玻璃柱中，充填Amberlite IRA一402至15cm。
    3 、仪器紫外灯；液相色谱仪带紫外检测器：
    4 、样品溶液制备
    4．1 定性用试液称取10g试样，溶于50ml乙酸乙酯中，加5％*溶液50ml振荡，分取水层，乙酸乙酯溶液中再加5％*溶液50ml，同样操作，合并水层。水层中的磷酸成酸性，用乙酸乙酯100ml提取二次，合并乙酸乙酯层，加*脱水后，40c【=减压蒸发至干。残留物中加Br—Mine丙酮溶液14ml、18一冠醚一6 2mg和碳酸钾4mg，混合之后，于80~C 90~C下回流30min，使柠檬酸一异和二异丙酯荧光标化为定性用试液。
    4．2 定量用试液称取2g试样，溶于50ml乙酸乙酯，加5％*溶液30ml，振摇之后，分取水层，乙酸乙酯溶液中，再加5％ *溶液30ml，同样操作合并水层，加氯化钠40g，加磷酸成酸性，用150ml乙酸乙酯提取三次，合并乙酸乙酯层，40c【=下减压蒸发至干。残留物中加30ml乙醇和2ml*溶液，沸腾水浴中回流30min，进行水解。冷后，移人分液漏斗中，用lOml水洗，用盐酸中和，加50ml正已烷振摇提取，分取水层，移人预先装好的阴离子交换中，用200ml水洗涤，用1mol／L盐酸120ml将柠檬酸洗脱，洗脱液减压蒸发至干，残留物加2ml水溶解为定量用试液。
    4．3 薄层色谱定性将定性用试样溶液2O点在硅胶薄层板上，同时点柠檬酸一异丙酯和二异丙酯同样进行荧光标化地标准品，在展开溶媒（氯仿：丙酮=95：5）中展约6cm，风干后，在紫外灯下观察，比较斑点地Rf值和荧光色调，进行定性.